GB/T 30908-2014 摄影 加工废液 硼的测定

范围
本标准规定了两种方法测定摄影加工废液中的硼。
方法A 是甘露醇硼酸络合物法，用甘露醇硼酸络合物(一种比硼酸酸性强的酸)滴定的方法测定硼酸盐，适用范围是硼含量高于0.1mg/L。在0.1mg/L~5mg/L范围内，磷酸盐用乙酸铅沉淀去除。在1mg/L~100mg/L范围内，样品稀释25倍，如果磷的浓度低于500mg/L，就可以去除磷的干扰。
方法B 是亚甲基蓝分光光度法，适用于棚浓度范围在0.1mg/L~1.0mg/L。
本标准适用于摄影加工过程所排放废液中硼的分析。

原理
方法A 原理
使用甘露醇硼酸络合物，加入乙酸钠平衡酸碱度。样品用硫酸酸化，煮沸后排除二氧化碳。冷却至室温，加入氢氧化钠调节pH到7。加入甘露醇与硼酸形成络合酸，滴加0.02mol/L的氢氧化钠把pH调回7。在规定的时间内滴定样品和空白，使大气中的二氧化碳的干扰降到低。本方法不应用于氨气、醋酸或盐酸气体蒸气存在的场合，因为这些可能被样品吸收而改变pH。
方法B
亚甲基蓝分光光度法，加人硫酸、HF，形成四氟硼酸盐离子(BF4^-)，然后添加亚甲基蓝，用1,2-二氯乙烷提取络合物。在波长660nm附近测量提取物的吸光度。

材料和试剂
方法A 所用试剂
乙酸铅榕液，c[Pb(C₂H₃O₂)₂·3H₂O]=0.5mol/L:
在1L的容量瓶中加入大约750mL水，加入190g±1g三水合乙酸铅(危险S)，溶解后用水稀释到标线。如果溶液不澄清，用滤纸过滤。滤纸预先折叠好，中等流速: 过滤100mL水用时55S，中等孔隙度: 8μm颗粒不可滤过。
甘露醇(C₆H₁₄O₆)。
乙酸钠溶液c(NaC₂H₃O₂)₂≈0.1mol/L:
在1L的容量瓶中加入大约750mL水，加入8.2g±0.1g无水乙酸钠，溶解后用水稀释到标线，混匀。
氢氧化钠标准溶液，c(NaOH)=0.0200mol/L:
吸取100.0mL浓度为0.1000mol/L的氢氧化钠标准溶液，移入500mL容量瓶，用煮沸并冷却到室温的蒸馏水稀释到标线。避免不必要的暴露于空气中。
氢氧化钠饱和溶液:
危险一一如果加入氢氧化钠前水没有放冷，溶液的热量可能会引起混合物沸腾或喷溅。
在聚乙烯或聚丙烯瓶中用50mL新煮沸的蒸馏水缓慢溶解60g氢氧化钠(危险C)。此溶液在48h内使用有效。使用此溶液时，注意不要搅动。使用上层清液需要避免已沉淀到容器底部的碳酸钠的污染。
氢氧化钠溶液，约0.5mol/L( 去除碳酸盐):
用带刻度的量筒，在150mL烧杯内加入3mL饱和氢氧化钠溶液(危险C)。用新煮沸的蒸馏水稀释至大约100mL，贮存在聚乙烯或聚丙烯瓶中。避免长时间和不必要的暴露在空气中。
硫酸钠溶液，c(Na₂SO₄)=0.5mol/L:
在1L的容量瓶中加入大约750mL水。加入71g±1g无水硫酸钠，溶解后用水稀释到标线，混匀。
硫酸溶液，c(H₂SO₄)=0.05mol/L。
百里酚蓝溶液，0.04%水溶液。

仪器设备
方法A 所用仪器设备
电子酸度计，带pH电极，精度为0.001。
秒表定时器。

步骤
方法A 的步骤，低硼量(硼含量0.1mg/L~0.5mg/L)
去除磷酸盐
用量筒量取400mL样品添加到600mL烧杯中，用吸管加入10mL乙酸铅溶液(危险S)。放在磁力搅拌器上，搅拌适度。用移液管加10mL硫酸钠溶液。从烧杯内取出搅拌棒，静置2min。用量筒量取250mL上清液，其余丢弃。转移上清液到400mL烧杯内，加入5滴百里酚蓝溶液。
去除碳酸盐
向溶液中逐滴加入硫酸溶液，直到百里酚蓝变色。在烧杯上覆盖一块观察玻璃，轻轻煮沸2min。将烧杯放入水浴冷却至室温。
进行滴定准备
使用符合标准的pH电极。在磁力搅拌器上适度搅拌样品。用0.5mol/L和0.0200mol/L的氢氧化钠溶液调整样品pH到7.00。平衡1min，使pH终调整到7.00±0.05[如果pH过高可用硫酸溶液调节]。如果30s内漂移超过0.004，再等1min并重新调整样品pH。
滴定
在10mL滴定管内加入0.0200mol/L氢氧化钠到标线，记录样品pH到小数点后三位，即0.001pH单位。将秒表定时器设置为2min，加入5.0g±0.1g甘露醇。立刻用氢氧化钠溶液滴定至记录的pH，在报警声响起前完成滴定。当报警声响起，等待5s并记录pH。pH应为记录值的0.005。如果不是，丢弃结果并从重新开始。记录滴定液体积V₁。
测量空白读数
用250mL水代替样品重复上面步骤。在步骤"滴定"的滴定管读数作为V₂。应由分析测试人员每天至少做一次空白读数测量。如果V₂大于0.12 mL，应使用新的试剂重复分析。
方法A 的步骤，高硼量(硼含量5mg/L~100mg/L)
去除碳酸盐
用移液管吸取10.0mL±0.1mL样品于400mL烧杯中，用量筒加入240mL水。用移液管移取10mL乙酸钠溶液和5mL硫酸溶液。在烧杯上覆盖一块观察玻璃，轻轻煮沸2min将烧杯放入水浴冷却至室温。
进行滴定准备
使用符合规定的电子酸度计。在磁力搅拌器上适度搅拌样品。用0.5mol/L氢氧化钠溶液和0.0200mol/L的氢氧化钠标准溶液调整样品pH到7.00。平衡1min，终调整pH到7.00±0.05[如果pH过高可用硫酸溶液]。如果30s内漂移超过0.004，再等1min并重新调整样品pH。
滴定
在10mL滴定管内加入0.0200mol/L氢氧化钠标准溶液到标线，记录样品pH到小数点后三位，即0.001pH单位。将秒表定时器设置为2min，加入5.0g±0.1g甘露醇。立刻用氢氧化钠溶液滴定至记录的pH，在报警声响起前完成滴定。当报警声响起，等15s后记录pH。pH应为记录值的0.0050如果不是，舍弃结果并从"去除碳酸盐"重新开始。记录滴定液体积V₁。
测量空白读数
用250mL水代替样品重复上面步骤。在步骤"滴定"中的滴定管读数作为V₂。每天试验前做空白测试。如果V₂大于0.15mL，应使用新的试剂重复分析。

方法A 的结果表达
低硼量计算方法
硼的浓度ρ_B用式(1)计算:

式中:
ρ_B一一硼的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
V₁一一滴定样品时，氢氧化钠标准溶液滴定体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一滴定空白时，氢氧化钠标准溶液滴定体积，单位为毫升(mL)。
高硼量计算方法
硼的浓度ρ_B用式(2)计算:

式中:
ρ_B一一硼的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
V₁一一滴定样品时，氢氧化钠标准溶液滴定体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一滴定空白时，氢氧化钠标准溶液滴定体积，单位为毫升(mL)。


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