YS/T 1332.1-2019 粗制铜钴原料化学分析方法 第1部分：钴含量的测定 电位滴定法

范围
本部分规定了粗制铜钴原料中钴含量的测定方法。
本部分适用于粗制铜钴原料中钴含量的测定。测定范围: 5.00%~60.00%。

方法提要
试样用盐酸、硝酸、HF溶解，在柠檬酸盐存在的氨性溶液中，用K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液将钴(Ⅱ)氧化为钴(Ⅲ)，过量的K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液用钴标准滴定溶液进行电位滴定， 电位突跃即为终点。试样中有锰(Ⅱ)共存时，也被K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液定量的氧化为Mn(Ⅲ)，测得结果为钴锰合量，减去校正后的锰含量，即为钴含量。

试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
盐酸(ρ1.19g/mL)。
硝酸(ρ1.42g/mL)。
HF(ρ1.14g/mL)。
氯化铵-柠檬酸钾-氨水混合溶液: 称取62.5g氯化铵、50g柠檬酸钾溶于500mL水中，加入350mL氨水，用水稀释至1000mL。
钴标准滴定溶液: 称取3.0000g金属钴(w_Co≥99.95%)于400mL烧杯中，缓缓加入40mL硝酸(1+1)，边加边摇动，待剧烈反应停止后，低温加热至*溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含3mg钴。
K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液
配制: 称取17g K3[Fe(CN)6]，加水溶解，过滤后移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
标定: 准确移取与试液测定相同体积的K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液于250mL烧杯中，加入80mL氯化铵-柠檬酸钾-氨水混合溶液，混匀。在电位滴定仪上，插入电极，不断搅拌下用钴标准滴定溶液滴定至电位突跃即为终点。
按公式(1)计算K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液对钴标准滴定溶液的滴定系数:

式中:
K 一一滴定系数，单位体积的K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液消耗钴标准滴定溶液的体积；
V₁一一滴定所消耗钴标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
所得结果表示至小数点后四位有效数字。

仪器设备
电位滴定仪，附搅拌装置。
与仪器匹配的用于氧化还原滴定的电极。

样品
样品粒度不大于0.150mm。
称取1.00g样品，精确至0.0001g。

试验步骤
平行试验
平行做两份试验，取其平均值。
试验
将样品置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿。加入20mL盐酸，盖上表面皿，低温加热约30min，冷却。加入10mL硝酸、3mL HF，继续加热蒸发至小体积，取下冷却。用水冲洗烧杯壁及表面皿，加热使盐类溶解，冷却。按表1将试液移入相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去初滤液。
视样品钴含量的不同，准确移取相应量的K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液于250mL烧杯中(以K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液过量2mL~3mL为宜)，加入80mL氯化铵-柠檬酸钾-氨水混合溶液，混匀，再加入按表1规定分取的试液，在电位滴定仪上，插入电极，不断搅拌下用钴标准滴定溶液滴定至电位突跃即为终点。


试验数据处理
钴含量以钴(Co)的质量分数w_Co计，按公式(2)计算:

式中:
K 一一K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液对钴标准滴定溶液的滴定系数；
m 一一样品的质量，单位为克(g)；
V₀一一试液的总体积，单位为毫升(mL)；
V₁一一返滴定消耗钴标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₃一一分取试液的体积，单位为毫升(mL)；
ρ_Co一一钴标准滴定洛液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
w_Mn一一样品中锰的含量，由附录A规定的方法测得；
1.07一一钴与锰的摩尔质量之比。
计算结果表示到小数点后两位。


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